硫酸法鈦白粉生產(chǎn)工藝流程
鈦白粉是當前應(yīng)用較多的白色無機化工顏料,廣泛用于涂料、塑料、紙張、油墨和化纖等領(lǐng)域。目前全球鈦白粉生產(chǎn)能力近600萬t/a, 市場價值約200億美元。
我國蘊藏著極其豐富的鈦礦資源,這給我國發(fā)展鈦白粉產(chǎn)業(yè)提供了雄厚的物質(zhì)基礎(chǔ),目前,我國已經(jīng)超過美國成為世界第一鈦白粉生產(chǎn)大國。
目前,我國鈦白粉的生產(chǎn)主要采用硫酸法。
硫酸法鈦白粉制作流程詳解
1、酸解。
經(jīng)研磨、干燥的鈦鐵礦或鈦渣用濃硫酸在150-180℃的溫度下酸解。由于白鈦石、人造金紅石和金紅石不溶于硫酸,因此不能用硫酸法來制備。鈦鐵礦中的鈦含量越低,所用硫酸的稀釋程度就越高,對處理巖礦而言,合適的酸濃度為85%;而處理鈦渣,硫酸濃度一般為91%-92%。
酸解過程中需將三價鐵還原成二價鐵,三價鐵會吸附在二氧化鈦粒子表面,造成最終鈦白粉白度指標降低,因此,在整個工藝過程中使鐵保持二價形態(tài)至關(guān)重要。
硫酸法產(chǎn)生的空氣污染大部分來自于酸解。反應(yīng)中,大量硫氧化物、酸霧和夾帶的未反應(yīng)原料粒子在很短時間內(nèi)釋放出來。
2、沉降精濾。
冷卻酸解液、固體惰性物質(zhì)和未反應(yīng)的原料殘余物溶液從酸解罐的底部全部排放到沉降池中。該工序的主要目的是除去鈦礦雜質(zhì)形成的可溶性殘余物。這些殘余物可能包括硅石、鋯石/硫酸石、白鈦石或金紅石。加入酪蛋白、淀粉或其他有機絮凝劑,液體便通過簡單的重力分解沉淀在沉降池中。
沉降池中的固體物質(zhì)排除后,先用廢酸洗滌以回收未反應(yīng)的原料,然后用水洗掉殘留液。沉降后的鈦液通過精濾除掉細小的殘余粒子。這些精濾濾渣與沉降池中收集的其他固體物質(zhì)送往堆放場。
3、水解。
將可溶性硫酸氧鈦在90℃時水解成不溶于水的水合二氧化鈦沉淀物或稱偏鈦酸,為獲得所需粒度的高質(zhì)量水解產(chǎn)物,必須嚴格控制諸如加熱速度、鈦液的二價鐵離子和四價鈦離子含量以及其他因素等。其中,避免出現(xiàn)三價鐵離子是此環(huán)節(jié)的關(guān)鍵。
為控制水解速度、水解物的過濾洗滌性能和最終產(chǎn)品的細度及質(zhì)量指標,需要再水解時加入晶種。晶種的加入方式有兩種:自身晶種和外加晶種。自身晶種是在水解時利用預(yù)先加入的水解鈦液和水所產(chǎn)生的晶種進行水解工序,不用另外制備晶種。外加晶種是向鈦液加入經(jīng)另外制備的金紅石或銳鈦型晶種。
水解沉淀物漿料經(jīng)過濾、洗滌后,在還原條件下用硫酸酸浸以除去最后微量吸附鐵和其他金屬,即通常所說的漂白。此步驟是硫酸法中產(chǎn)生廢酸的主要原因。
4、煅燒。
水合二氧化鈦在900-1250℃下煅燒,通過煅燒環(huán)節(jié)脫去水分和除去殘余的三氧化硫,同時還可以將銳鈦型轉(zhuǎn)變成金紅石型。煅燒有助于增強最終鈦白粉產(chǎn)品的化學(xué)惰性和確定其粒度。煅燒后,二氧化鈦經(jīng)研磨破碎燒結(jié)成顆粒,然后對其進行后處理。
在煅燒階段,隨著三氧化硫和酸霧的排出,其中夾帶著一些細微的二氧化鈦粒子,這是硫酸法中產(chǎn)生廢氣的主要來源。
5、后處理。
后處理主要有濕磨、無機包膜、干燥、氣流磨及有機包膜和產(chǎn)品包裝等工序。
濕磨,將二氧化鈦顆粒在無機或有機分散劑的存在下進行濕磨,將二氧化鈦聚集粒子盡量磨細解聚,以利于進行無機包膜。濕磨設(shè)備主要采用介質(zhì)磨,有機球磨、球磨機、砂磨機、重介質(zhì)磨等。
無機包覆和干燥,經(jīng)濕磨解聚后的二氧化鈦需要進行無機包膜,以屏蔽紫外光,提高鈦白粉的耐候性。常用的無機包膜劑有硅、鋁的氧化物及水和氫氧化物。近年來采用鋯進行混合包膜,達到高耐候、高光澤的效果。采用帶式干燥機、噴霧干燥機等進行干燥。
氣流粉碎與有機包膜。目前采用的粉碎機多數(shù)為扁平式氣流粉碎機,此過程中根據(jù)產(chǎn)品用途加入有機包膜劑。有機包膜劑一方面可以中和鈦白粉表面能,避免其重新團聚,起到助磨效果,另一方面改變鈦白粉的表面物理化學(xué)性能,提高其在涂料、塑料等物質(zhì)的配伍性及相容性。有機包膜劑用于涂料有胺、醇胺類、硅烷類;用于塑料有二甲基硅烷、聚乙醇、三乙醇胺等。