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鎵(Gallium)是灰藍(lán)色或銀白色的金屬,元素符號(hào)Ga,原子量69.723,鎵的熔點(diǎn)很低,為29.76℃,但沸點(diǎn)很高。純液態(tài)鎵有顯著的過冷的趨勢(shì),在空氣中易氧化,形成氧化膜。鎵在地殼中的濃度很低,約占地殼總量的0.0015%,鎵不以純金屬狀態(tài)存在,而以硫鎵銅礦形式存在,多為閃鋅礦、黃鐵礦、礬土、鍺石工業(yè)處理過程中的副產(chǎn)品。
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鎵(Gallium)是灰藍(lán)色或銀白色的金屬,元素符號(hào)Ga,原子量69.723。鎵的熔點(diǎn)很低,但沸點(diǎn)很高。純液態(tài)鎵有顯著的過冷的趨勢(shì),在空氣中易氧化,形成氧化膜。

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

淡藍(lán)色金屬,在29.76℃時(shí)變?yōu)殂y白色液體。液態(tài)鎵很容易過冷(即冷卻至0℃而不固化)。鎵能浸潤(rùn)玻璃,故不宜使用玻璃容器存放。

受熱至熔點(diǎn)時(shí)變?yōu)橐后w,再冷卻至0℃而不固化,由液體轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w時(shí),其體積約增大3.2%。常溫時(shí)鎵在干燥空氣中穩(wěn)定。

純鎵是銀白色的,可以浸潤(rùn)玻璃,沸點(diǎn)很高,在大約1500℃時(shí)有很低的蒸汽壓。

物理性質(zhì)

硬度 1.5~2.5

溶解性 微溶于汞,形成鎵汞齊

熔點(diǎn) 29.76℃

沸點(diǎn) 2403℃

密度 5.904g/cm3

化學(xué)性質(zhì)

電子排布[Ar]3d104s24p1,位于第四周期第ⅢA族。

在潮濕空氣中氧化,加熱至500℃時(shí)著火。室溫時(shí)跟水反應(yīng)緩慢,跟沸水反應(yīng)劇烈生成氫氧化鎵放出氫氣。加熱時(shí)溶于無機(jī)酸或苛性堿溶液。能跟鹵素、硫、磷、砷、銻等反應(yīng)。

鎵在干燥空氣中較穩(wěn)定并生成氧化物薄膜阻止繼續(xù)氧化,在潮濕空氣中失去光澤。與堿反應(yīng)放出氫氣,生成鎵酸鹽。能被冷濃鹽酸浸蝕,對(duì)熱硝酸顯鈍性,高溫時(shí)能與多數(shù)非金屬反應(yīng);溶于酸和堿中,鎵在化學(xué)反應(yīng)中存在 1、 2和 3化合價(jià),其中 3為其主要化合價(jià)。鎵的活動(dòng)性與鋅相似,卻比鋁低。鎵是兩性金屬,既能溶于酸(產(chǎn)生Ga3 )也能溶于堿。鎵在常溫下,表面產(chǎn)生致密的氧化膜阻止進(jìn)一步氧化。加熱時(shí)和鹵素、硫迅速反應(yīng),和硫的反應(yīng)按計(jì)量比不同產(chǎn)生不同的硫化物。

生理學(xué):還沒有發(fā)現(xiàn)鎵有生理微量元素的功能。和鋁一樣,它只通過腸道很微量的吸收??梢岳萌趸壴诶鲜?、家鼠、狗肺部沉積的數(shù)據(jù)。

皮下注射鎵后,鎵在組織中的分布模式是定時(shí)的,這和靜脈注射很相似。鎵在組織中的分布模式取決于攝入鎵的劑量。主要的排泄渠道是尿液。癌癥患者對(duì)鎵的清理分為兩階段,半衰期分別為87分鐘和24.5小時(shí)。

鎵的毒性是和生物的種類相關(guān)的。在服用濃度高于750mg/kg時(shí)才會(huì)表現(xiàn)出對(duì)人腎臟的毒性。對(duì)老鼠的實(shí)驗(yàn)表明,鎵會(huì)導(dǎo)致鎵,鈣和磷酸鹽在腎中的沉積,這會(huì)堵塞腎腔。

分析化學(xué):Dymov和Savostin曾對(duì)鎵的分析化學(xué)作了全面的回顧。由于鎵在環(huán)境中的濃度很低,靈敏度是選擇探測(cè)方法時(shí)的主要問題。由于這個(gè)原因,最常用熒光計(jì)和中子活化法??梢栽跍y(cè)量前對(duì)樣品進(jìn)行濃縮,例如,通過溶劑提取,提高了靈敏度,但增加了勞動(dòng)量。8-羥基醌常用于生物材料中鎵的熒光測(cè)定法。水楊醛二氯腙化碳作為熒光物質(zhì),使探測(cè)極限降到了2ng/L。pyrrolidinecarbodithioate和二乙基二硫代氨基甲酸鹽的混合物用于在中子活化法前提取鎵。鎵的探測(cè)極限可以達(dá)到1ng/L。

原子序數(shù) 31

原子量 69.72

共價(jià)半徑 125皮米

離子半徑 82皮米

第一電離能 578.8kJ/mol

電負(fù)性(鮑林標(biāo)度) 1.81

毒理性質(zhì):鎵的毒性是和生物的種類相關(guān)的。在一項(xiàng)研究中,老鼠的LD50大于220mg/kg,狗的只有18mg/kg。狗的死亡是由于腎功能的衰竭。

鎵和鎵的化合物有微弱的毒性,但是沒有任何文獻(xiàn)表明鎵有生殖毒性。相反,硝酸鎵可以用于治療某些疾病。鎵容易附著到桌面、手、還有手套上留下黑色的斑跡。

制備方法

可由鋁土礦或閃鋅礦中提取。最后經(jīng)電解制得純凈鎵。

主要從煉鋅廢渣和煉鋁廢渣中回收提取。

工業(yè)生產(chǎn)以工業(yè)級(jí)金屬鎵為原料,用電解法、減壓蒸餾法、分步結(jié)晶法、區(qū)域熔融法進(jìn)一步提純,制得高純鎵。電解法以99.99%的工業(yè)級(jí)金屬鎵為原料,經(jīng)電解精煉等工藝,制得高純鎵的純度≥99.999%。以≥99.999%的高純鎵為原料,經(jīng)拉制單晶或其他提純工藝進(jìn)一步提純,制得高純鎵的純度≥99.99999%。

應(yīng)用領(lǐng)域

工業(yè)用途

制造半導(dǎo)體氮化鎵、砷化鎵、磷化鎵、鍺半導(dǎo)體摻雜元;純鎵及低熔合金可作核反應(yīng)的熱交換介質(zhì);高溫溫度計(jì)的填充料;有機(jī)反應(yīng)中作二酯化的催化劑。

鎵的工業(yè)應(yīng)用還很原始,盡管它獨(dú)特的性能可能會(huì)應(yīng)用于很多方面。液態(tài)鎵的寬溫度范圍以及它很低的蒸汽壓使它可以用于高溫溫度計(jì)和高溫壓力計(jì)。鎵化合物,尤其是砷化鎵在電子工業(yè)已經(jīng)引起了越來越多的注意。沒有能利用的精確的世界鎵產(chǎn)量數(shù)據(jù),但是臨近地區(qū)的產(chǎn)量只有20噸/年。

鎵-68會(huì)發(fā)射正電子,可以用于正電子斷層成像。

鎵銦合金可用于汞的替代品。

醫(yī)學(xué)應(yīng)用

在觀察到癌組織對(duì)67Ga有吸引力之后,美國(guó)國(guó)家癌癥學(xué)會(huì)指出穩(wěn)定的鎵對(duì)于嚙齒動(dòng)物的腫瘤很有療效。這曾在癌癥病人身上試驗(yàn)過。當(dāng)服用劑量為750mg/kg時(shí),鎵對(duì)人的腎臟有害。不停的灌輸鎵的配制藥品可以降低鎵對(duì)腎小管的毒性。

發(fā)現(xiàn)歷史

鎵是化學(xué)史上第一個(gè)先從理論預(yù)言,后在自然界中被發(fā)現(xiàn)驗(yàn)證的化學(xué)元素。1871年,門捷列夫發(fā)現(xiàn)元素周期表中鋁元素下面有個(gè)間隙尚未被占據(jù),他預(yù)測(cè)這種未知元素的原子量大約是68,密度為5.9g/cm3,性質(zhì)與鋁相似,他的這一預(yù)測(cè)被法國(guó)化學(xué)家布瓦博得朗(Paul Emile Lecoq de Boisbaudran)證實(shí)了。

鎵在巴黎由布瓦博得朗于1875年發(fā)現(xiàn)。他在閃鋅礦礦石(ZnS)中提取的鋅的原子光譜上觀察到了一個(gè)新的紫色線。他知道這意味著一種未知的元素出現(xiàn)了。

在1875年11月,布瓦博得朗提取并提純了這種新的金屬,并證明了它像鋁。在1875年12月,他向法國(guó)科學(xué)院宣布了它。

含量分布

由于鎵在地殼中的濃度很低。在地殼中占總量的0.0015%。它的分布很廣泛,但不以純金屬狀態(tài)存在,而以硫鎵銅礦(CuGaS2)形式存在,不過很稀少,經(jīng)濟(jì)上也不重要。鎵是閃鋅礦、黃鐵礦、礬土、鍺石工業(yè)處理過程中的副產(chǎn)品。

自然界中常以微量分散于鋁土礦、閃鋅礦等礦石中。由鋁土礦中提取制得。在高溫灼燒鋅礦時(shí),鎵就以化合物的形式揮發(fā)出來,在煙道里凝結(jié),鎵常與銦和鉈共生。經(jīng)電解、洗滌可以制得粗鎵,再經(jīng)提煉可得高純度鎵。

時(shí)下世界90%以上的原生鎵都是在生產(chǎn)氧化鋁過程中提取的,是對(duì)礦產(chǎn)資源的一種綜合利用,通過提取金屬鎵增加了礦產(chǎn)資源的附加值,提高氧化鋁的品質(zhì)降低了廢棄物“赤泥”的污染,因此非常符合當(dāng)前低碳經(jīng)濟(jì)以最小的自然資源代價(jià)獲取最大利用價(jià)值的原則。鎵在其它金屬礦床中的含量極低,經(jīng)過一定富集后也只能達(dá)到幾百克/噸,因而鎵的提取非常困難,另一方面,由于伴生關(guān)系,鎵的產(chǎn)量很難由于鎵價(jià)格上漲而被大幅拉動(dòng),因此,原生鎵的年產(chǎn)量極少,全球年產(chǎn)量不足300噸,是原生銦產(chǎn)量的一半,如果這種狀況不能得到改善,未來20-30年這些金屬鎵將會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重短缺。

儲(chǔ)存方法

由于液態(tài)鎵的密度高于固體密度,凝固時(shí)體積膨脹,而且熔點(diǎn)很低,儲(chǔ)存時(shí)會(huì)不斷地熔化凝固。所以使用玻璃儲(chǔ)存會(huì)撐破瓶子和浸潤(rùn)玻璃造成浪費(fèi),鎵適合使用塑料瓶(不能盛滿)儲(chǔ)存。

最新研發(fā)

2014年9月23日,美國(guó)北卡羅來納州一個(gè)科研團(tuán)隊(duì)日前研發(fā)出一種可進(jìn)行自我修復(fù)的變形液態(tài)金屬,距離打造“終結(jié)者”變形機(jī)器人的目標(biāo)更進(jìn)一步。

科學(xué)家們使用鎵和銦合金合成液態(tài)金屬,形成一種固溶合金,在室溫下就可以成為液態(tài),表面張力為每米500毫牛頓。這意味著,在不受外力情況下,當(dāng)這種合金被放在平坦桌面上時(shí)會(huì)保持一個(gè)幾乎完美的圓球不變。當(dāng)通過少量電流刺激后,球體表面張力會(huì)降低,金屬會(huì)在桌面上伸展。這一過程是可逆的:如果電荷從正轉(zhuǎn)負(fù),液態(tài)金屬就會(huì)重新成為球狀。更改電壓大小還可以調(diào)整金屬表面張力和金屬塊粘度,從而令其變?yōu)椴煌Y(jié)構(gòu)。

北卡羅來納州立大學(xué)副教授邁克爾·迪基(Michael Dickey)說:“只需要不到一伏特的電壓就可改變金屬表面張力,這種改變是相當(dāng)了不起的。我們可以利用這種技術(shù)控制液態(tài)金屬的活動(dòng),從而改變天線形狀、連接或斷開電路等?!?/p>

此外,這項(xiàng)研究還可以用于幫助修復(fù)人類切斷的神經(jīng),以避免長(zhǎng)期殘疾。研究人員宣稱,該突破有助于建造更好的電路、自我修復(fù)式結(jié)構(gòu),甚至有一天可用來制造《終結(jié)者》中的T-1000機(jī)器人。

2023年8月,廣西大學(xué)本碩博創(chuàng)業(yè)團(tuán)隊(duì)“?!墶l(wèi)國(guó)”研發(fā)出核心技術(shù),成功制備出純度均達(dá)到國(guó)際領(lǐng)先水平的芯片產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵原材料7N高純鎵。

熔沸點(diǎn)的差異

有趣的是,盡管鎵的熔點(diǎn)僅僅只有區(qū)區(qū)29.76℃,按照正常人直覺式的認(rèn)知,鎵的沸點(diǎn)應(yīng)該很低,但事實(shí)上鎵的沸點(diǎn)達(dá)到了整整2403℃——差了2373℃。這個(gè)沸點(diǎn)幾乎與高沸點(diǎn)金屬——銅、鐵等相當(dāng)。對(duì)比一下,汞的熔點(diǎn)是-38.86℃,沸點(diǎn)是356.72℃,僅僅差了395.58℃。現(xiàn)代研究表明,這是因?yàn)镚a晶體中存在Ga2分子,熔化時(shí)克服的是分子間的范德華力,而沸騰時(shí)Ga2要裂解成原子,克服的是共價(jià)鍵的靜電力。這就導(dǎo)致了鎵熔化容易沸騰難,因?yàn)楣矁r(jià)鍵是很難被破壞的。

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